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  • 한국과학기술정보연구원(KISTI) 서울분원 대회의실(별관 3층)
  • 2024년 07월 03일(수) 13:30
 

  • P-ISSN1225-0163
  • E-ISSN2288-8985
  • SCOPUS, ESCI, KCI

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  • P-ISSN 1225-0163
  • E-ISSN 2288-8985

무거운 란탄이온의 전기화학적 거동, 분광학적 정량 및 중금속 이온과 두 자리 리간드 착물에 관한 연구(제 3 보): -테트라키스(5,7-디클로로-8-퀴놀리나토)(2-메르캅토피리미디나토) 몰리브데늄(IV) 착물의 합성 및 특성-

Studies on the Electrochemical Behaviors, Spectrophotometric Determination of Heavy Lanthanide Ions and Heavy Metal Chelate Complexes with Bidentate Ligands(III) -Synthesis and Characterization of the Tetrakis(5,7-dichloro-8-quinolinato)(2-mercaptopyrimidinato) molybdenum(IV) Complex-

분석과학 / Analytical Science and Technology, (P)1225-0163; (E)2288-8985
1993, v.6 no.5, pp.417-424
장주환
최원종
박근수
손평수
서무열
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초록

5,7-디클로로-8-히드록시퀴놀리놀(Hdcq)과 2-메르캅토피리미딘(Hmpd)를 포함하는 8-배위 테트라키스 몰리브데늄(IV) 착물을 합성하였다. <TEX>$Mo(mpd)_4$</TEX>, <TEX>$Mo(dcq)(mpd)_3$</TEX>, <TEX>$Mo(dcq)_2(mpd)_2$</TEX>, <TEX>$Mo(dcq)_3(mpd)$</TEX>와 <TEX>$Mo(dcq)_4$</TEX> 착물들을 TLC plate에서 분리하였다. 이 착물들의 특성을 <TEX>$^1H-nmr$</TEX> 스펙트럼과 자외선-가시광선 스펙트럼으로 조사하였다. 리간드의 질소원자에 대한 <TEX>${\alpha}$</TEX>위치 양성자의 화학적 이동값은 낮은 장으로 이동되었으며, <TEX>$Mo(dcq)(mpd)_3$</TEX>와 <TEX>$Mo(dcq)_3(mpd)$</TEX>는 같은 위치의 양성자가 2:1의 상대적 세기로 나타났고 <TEX>$Mo(dcq)_2(mpd)_2$</TEX>는 거의 같은 세기였다. 이들 착물의 입체화학을 nmr 스펙트럼과 Orgel 규칙으로 고찰했다. 이 착물들의 전자전이 스펙트럼은 세기(<TEX>${\varepsilon}$</TEX>>10,000~25,000)와 낮은 에너지(<TEX>$16,600{\sim}19,800cm^{-1}$</TEX>) 흡수띠를 관찰하여 이를 전하이동 흡수띠로 해석하였다.

keywords
<TEX>$Mo(dcq)_n(mpd)_{4-n}$</TEX>, <TEX>$^1H$</TEX>-nmr spectrum, MLCT spectrum, photoactive 8-coordinate complex

Abstract

Eight-coordinate tetrakis molybdenum(IV) complexes containing 5,7-dichloro-8-hydroxyquinolinol(Hdcq) and 2-mercaptopyrimidine(Hmpd) has been prepared. <TEX>$Mo(mpd)_4$</TEX>, <TEX>$Mo(dcq)(mpd)_3$</TEX>, <TEX>$Mo(dcq)_2(mpd)_2$</TEX>, <TEX>$Mo(dcq)_3(mpd)$</TEX> and <TEX>$Mo(dcq)_4$</TEX> complexes have been isolated by thin-layer chromatography on silicagel plates. These complexes have been charaterized by <TEX>$^1H-nmr$</TEX> spectrum and UV-Vis. spectrum. The chemical shift values of the protons <TEX>${\alpha}$</TEX> to the nitrogen in the ligands are shifted to down field. The relative intensities of the peaks which are positioned at the same proton of <TEX>$Mo(dcq)(mpd)_3$</TEX> and <TEX>$Mo(dcq)_3(mpd)$</TEX> are observed in 2:1 ratio, in case of <TEX>$Mo(dcq)_2(mpd)_2$</TEX> appears in approximately a 1:1 ratio. The stereochemistry of the complexes in discussed in terms of their nmr spectrum and Orgel's rule. By vertue of the intensities (<TEX>${\varepsilon}$</TEX>>10,000~25,000) the low energy(<TEX>$16,600{\sim}19,800cm^{-1}$</TEX>) bands are observed for the electronic spectra of the complexes are assigned as charge transfer bands.

keywords
<TEX>$Mo(dcq)_n(mpd)_{4-n}$</TEX>, <TEX>$^1H$</TEX>-nmr spectrum, MLCT spectrum, photoactive 8-coordinate complex


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